我是一个单片机初学者，我想问一下我需要学哪些知识？

我觉得首先要看懂111条指令，懂意思就行，根本就不需要每一条都记住，因为常用的都只有四五十条罢了。那么多的指令意在可以用多种语句实现同一种功能。
还有就是一定要实际的编程，这一点是非常重要的，只有在实际编程中才能熟悉指令的应用，当然你或许会问自己什么都不懂怎么编程啊，这时候你不要着急，你可以你买一本书，有实际的例子的书，我也见过有这种书但是名字我忘记了，它每个例子是讲得十分详细，有汇编的代码，也有C语言的代码，而且每一行都有注释（名字我忘记了只记得那封皮是黑色的）你可以仿照它的代码写写看，再仿真一下，或者在实际的板子上试试看能不能实现功能，别人的程序修改了能用在自己的板子上那么就是自己的程序了。
至于仿真软件我建议用protues，专用的单片机仿真软件。
如果是自学，那么不懂的地方可以上网收索或者上论坛询问，这里有个单片机的QQ群，是官方建的你可以加上一起学习讨论群号是：7344883
还有在了解指令的同时你要了解你的板子的结构亦即电路连接才能写好你的程序。
当你学到一定程度的时候你可以学习一下单片机的外围电路设计比如液晶显示啊，A/D转换啊什么的....
总之，实际编程练习是学好单片机的唯一途径，至于它和汇编的关系，楼上的哥们儿已解释得十分清楚了的，就不多说了，免得啰嗦。
最后，祝你成功！！！